影響
日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑測(cè)量精度的特殊因素:
1、由于日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑很容易吸收水分,因此要求滴定劑發(fā)送系統(tǒng)的滴定管和滴定池(測(cè)量池)等采取較好的密封系統(tǒng)。否則由于吸濕現(xiàn)象造成終點(diǎn)長(zhǎng)時(shí)間的不穩(wěn)定和嚴(yán)重的誤差。
2、在進(jìn)樣時(shí),要防止注射器頭受外界的污染而影響測(cè)定結(jié)果,如操作者呼氣和擦注射器頭時(shí)的污染等。
同時(shí)要防止進(jìn)樣時(shí)樣品的損失,如注射器頭上的掛滴和濺到測(cè)量池壁或電極桿上。
3、卡爾費(fèi)休滴定法測(cè)定水的終點(diǎn)判別方有:
(1)、依靠人的視覺觀察溶液顏色突變的目視法;
(2)、依靠觀察電流表偏轉(zhuǎn)突變至一定值并穩(wěn)定一段時(shí)間如60秒作為滴定終點(diǎn)的永停終點(diǎn)法(硬件滴定);
(3)、以永停終點(diǎn)法又稱為死停終點(diǎn)法為基礎(chǔ),微機(jī)自動(dòng)控制的軟件滴定三種方法。
目視終點(diǎn)法是指示終點(diǎn)簡(jiǎn)單一種方法,可以省去滴定儀中的指示系統(tǒng)裝置,在常量滴定中可以獲得比較滿意的測(cè)定結(jié)果,但在毫克當(dāng)量以下物質(zhì)的測(cè)定中,這種方法的靈敏度和準(zhǔn)確度比較差,一般都采用比較靈敏的電化學(xué)方法。
第二種與第三種方法都是電化學(xué)方法,它有快速、靈敏而且準(zhǔn)確度又比較高,易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等優(yōu)點(diǎn),通?？蓽y(cè)定各類樣品中幾個(gè)ppm到百分之幾十的水分。
4、日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑的滴定度的大小,根據(jù)試液含水量的多少來決定。
在測(cè)定含水量較大的試液時(shí),日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑的滴定度應(yīng)該選得大一些,這樣在保證測(cè)定精度(＜5%)的前提下,可以加快測(cè)定速度。但在測(cè)定試液含水量較小時(shí),日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑的滴定度就應(yīng)該選得小一些和滴定管的小讀數(shù)小一些,否則將產(chǎn)生較大的測(cè)定誤差。如果滴定管的小讀數(shù)為0、01mL,日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑的滴定度為2、5mg/mL,則試劑一滴誤差將產(chǎn)生0、025mg(25ppm)的測(cè)量誤差。如果試劑的滴定度1、00mg/mL,則試劑一點(diǎn)誤差將產(chǎn)生0、015mg(15ppm)的測(cè)量誤差。
5、滴定試劑的發(fā)送頭的結(jié)構(gòu)與位置也是滴定誤差的一個(gè)非常重要的因素。
通常要求發(fā)送滴定頭內(nèi)徑和滴定頭要做得很細(xì),目的防止滴定劑的掛滴現(xiàn)象,保證測(cè)量精度。
在滴定頭插入樣品溶液中時(shí),滴定頭的液界處有可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而影響測(cè)定精度。
6、在滴定時(shí)攪拌要均充分且均勻。
在滴定粘度較大的樣品溶液時(shí)更要注意攪拌的充分和一致,包括磁力攪拌器的速度要一致和滴定池中的液面高度大體相同,這樣才能得到較好的測(cè)定精度。
7、日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑瓶進(jìn)氣口要安裝干燥器,以防止試劑吸收空氣中的水分而使試劑的滴定度下降造成嚴(yán)重的測(cè)定誤差。
8、在進(jìn)行卡爾費(fèi)休滴定過程中,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)借終點(diǎn)現(xiàn)象,也就是提前到達(dá)終點(diǎn),造成測(cè)定結(jié)果偏低。
特別在測(cè)定低濃度含水量的樣品時(shí)影響更大,甚至無法進(jìn)行測(cè)定。這主要是空氣中的氧將滴定池中的碘離子氧化為碘,從而減少了試劑的耗用量。太陽光也會(huì)明顯地促進(jìn)氧與碘離子的氧化反應(yīng),對(duì)試劑要采取避光措施。另外試劑的組成和操作環(huán)境對(duì)這個(gè)反應(yīng)的速度有一定的影響。如日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑中二氧化硫過量,試劑不純,配置試劑的含水量過高等都容易發(fā)生終點(diǎn)提前現(xiàn)象。
9、卡爾費(fèi)休法測(cè)水反應(yīng)中會(huì)生成硫酸,當(dāng)它的濃度高于0、05%時(shí)可能發(fā)生逆反應(yīng),影響測(cè)定結(jié)果。
而吡啶能與這個(gè)反應(yīng)所產(chǎn)生的酸化合,保證化學(xué)反應(yīng)向一個(gè)方進(jìn)行。在滴定測(cè)水中,如果沒有甲醇共存時(shí),則水或其它任何含活潑氫的化合物都能代替甲醇中間化合物發(fā)生反應(yīng),這樣就會(huì)擾亂化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量,使這個(gè)反應(yīng)對(duì)水沒有特殊的選擇性。因此在測(cè)定過程中要注意到試劑和滴定底液中是否有足夠的吡啶和甲醇量。
10、在用卡爾費(fèi)休法測(cè)定試樣含水量時(shí),要注意被測(cè)定的試樣中是否有能與日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑生成水的物質(zhì),如有這類物質(zhì)應(yīng)分別采取相應(yīng)的措施才能得到滿意的結(jié)果。
如活潑的醛和酮與日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑中的甲醇反應(yīng)生成縮醛和縮酮與水消耗碘,使滴定反應(yīng)無終點(diǎn)。有時(shí)在分析含酮樣品中水分時(shí),減少試劑中的甲醇量,增加吡啶含量,可以得到滿意的結(jié)果。但這種方法不適用于含醛類化合物,曾有人用吡啶作為溶劑減少縮醛形成的比例,得到了較為可靠的分析結(jié)果。金屬氧化物和氫氧化物,也能與HI發(fā)生反應(yīng)生成水,可用二甲苯共沸蒸餾或汽化攜帶法來分離提取樣品中的水,然后進(jìn)行測(cè)定。
11、能將碘化物氧化為碘者,本身被還原為氫醌。
如無機(jī)化合物的過氧化物,鉻酸鹽,二價(jià)銅和三價(jià)鐵鹽等能產(chǎn)生這樣的反應(yīng),使測(cè)定產(chǎn)生誤差。
12、氯化鐵和試劑中包含的活性氯,如二氯異氰酸鹽可以被日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑中的HI所還原,這種干擾可用吡啶和二氧化硫及甲醇溶液預(yù)處理試樣加于消除。
13、一些弱的含氧酸鹽,如碳酸鹽,硼酸鹽主要與HI反應(yīng)生成水干擾測(cè)定。
而無機(jī)酸和酸性氧化物不干擾測(cè)定。
氨利用日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑直接滴定時(shí)會(huì)形成碘化氮,可以在滴定前加過量的醋酸以消除這種干擾。
14、能被碘還原者,如硫醇和硫化氫等能被碘還原使水分析結(jié)果偏高。
可以用烯烴進(jìn)行加成反應(yīng)除去。
在四氯化碳中包含大約1%的游離氯異氰酸鉀鹽,當(dāng)含量在0、001%到0、1%范圍內(nèi),可通過已用過的甲醇及吡啶,二氧化硫溶液處理后進(jìn)行測(cè)定。
15、硅烷醇和日東精工原三菱卡爾費(fèi)休試劑也有定量反應(yīng),這種干擾可通過使用高分子醇和吡啶稀釋來防止。
